6月14日，小组赛次轮进行，首先开始的还是B组，比利时继续坐镇布鲁塞尔帝王球场，迎战小组最强的意大利，托尔多与内斯塔继续首发。开场仅仅6分钟，AC米兰29岁后腰德梅特里奥·阿尔贝蒂尼开出前场右路任意球，皮球准确找到小禁区前的24岁罗马前锋弗朗西斯科·托蒂，后者在小禁区线鱼跃冲顶，把球送入球门右侧！下半场第66分钟，27岁尤文前锋因扎吉禁区前架炮，25岁乌迪内斯前腰斯特凡诺·菲奥雷禁区前左侧直接右脚弧线球兜射，皮球贴着右立柱入网，将比分定格在2:0！意大利两战全胜，提前晋级！6月15日，B组另外一场比赛在埃因霍温的PSV球场进行，瑞典与土耳其互交白卷。
6月16日，D组第二轮先行进行，捷克与法国在布鲁日的让-布雷德尔球场进行生死战。科勒、内德维德和罗西基依旧首发，法国这边则有坎德拉、图拉姆、维埃拉、亨利出战。第7分钟，捷克27岁布拉格斯巴达后卫彼得·加布里埃尔回传失误，直接把球交给了亨利，后者笑纳大礼，带球一马平川地杀入禁区，面对门将右脚捅射把球送入球门左下角！
第35分钟，内德维德带球突入禁区弧顶被切尔西32岁法国后腰迪迪埃·德尚从背后撞倒，主裁判误判为点球，内德维德是趴在禁区内的，他也不确定自己是否是在禁区外被撞倒，不过为了国家的利益，他选择默认。本菲卡28岁卡雷尔·波博斯基主罚命中，将比分扳平！第60分钟，亨利禁区左侧得球挑过对方后卫，然后凌空左脚垫传中路，32岁凯泽斯劳滕前腰尤里·德约卡夫跟上右脚凌空抽射，皮球贴着右立柱入网，2:1！法国一击制胜，同样2胜提前出线！
另外一场比赛在荷兰鹿特丹的德·库伊普球场进行，荷兰主场迎战丹麦！第57分钟，比赛僵局才被打破，31岁阿森纳前锋丹尼斯·博格坎普杀入禁区捅射被舒梅切尔将球挡出，24岁巴塞罗那前锋帕特里克·克鲁伊维特弧顶左侧将皮球用左脚轻松推入空门右下角！第66分钟，24岁巴塞罗那边锋鲍德温·岑登禁区左边线扫传后点，小禁区内罗纳德·德波尔后插上轻松右脚推射破门扩大领先优势！第77分钟，荷兰打出快速反击，巴塞罗那27岁右后卫迈克尔·雷齐格高速带球杀入禁区右侧后横传中路，岑登点球点前一点左脚不停球推射球门左上角建功，彻底杀死比赛！第81分钟，丹麦获得点球，凯泽斯劳滕33岁后卫米歇尔·施永伯格的点球却被30岁尤文图斯门将埃德温·范德萨拒之门外。最终荷兰与法国双双两连胜出线，而捷克与丹麦提前出局。
6月17日，A组第二轮进行，葡萄牙在荷兰阿纳姆的格雷多姆球场迎战罗马尼亚，比赛一直僵持到最后时刻，全场比赛伤停补时的最后一分钟，葡萄牙获得前场左路任意球机会，菲戈把球送入禁区，摩纳哥26岁后腰科斯蒂尼亚高高跃起，头球破门上演绝杀！葡萄牙1:0击败罗马尼亚，两连胜提前晋级！
英格兰与德国则在比利时查理瓦的查理瓦-佩斯球场进行生死战！基冈依旧派出4-4-2阵容：希曼，菲尔·内维尔、坎贝尔、基翁、加里·内维尔，保罗·因斯、丹尼斯·怀斯、贝克汉姆、斯科尔斯，希勒与欧文。德国63岁主帅埃里希·里贝克摆出的是3-4-1-2的阵容：拜仁慕尼黑31岁门将奥利弗·卡恩，勒沃库森26岁后卫延斯·诺沃特尼、3月10日自由加盟美国纽约地铁明星的39岁中卫洛塔尔·马特乌斯、拜仁28岁中卫马库斯·巴贝尔，米堡28岁左前卫克里斯蒂安·齐格、拜仁26岁后腰延斯·杰里梅斯、利物浦27岁后腰迪特玛尔·哈曼、塞巴斯蒂安·代斯勒，绍尔，勒沃库森35岁前锋乌尔夫·基尔斯滕和拜仁26岁前锋卡斯滕·扬克尔！